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软锰矿的浸出方法

  • 申请号:CN201310736472.9 申请公布号: CN103757445B
  • 申请日: 2013-12-29 申请公布日: 2015-06-17
  • 申请(专利权)人: 专利代理机构:
  • 分类号:C22B47/00;C22B3/06;C22B3/44

专利介绍

本发明介绍的软锰矿的浸出方法是将软锰矿粉和硫铁矿粉加入耐压、耐硫酸和硝酸腐蚀的反应釜中,加入硫酸和硝酸的混合溶液,并在密闭条件下进行搅拌浸出,浸出一段时间后,通入工业纯氧对浸出夜进行氧化。
1.一种软锰矿的浸出方法,其特征是将软锰矿粉和硫铁矿粉加入耐压、耐硫酸和硝酸腐蚀的反应釜中,加入硫酸和硝酸的混合溶液,并在密闭条件下进行搅拌浸出,浸出一段时间后,通入工业纯氧对浸出液进行氧化,氧化结束后,放出反应釜内的浆料进行固液分离,得到所需浸出溶液,软锰矿矿粉和硫铁矿粉的粒度均≤180目,用于浸出的混合溶液中硫酸的初始浓度为0.5mol/L~4mol/L,硝酸的初始浓度为2g/L~10g/L,硫酸的加入量为将软锰矿中全部锰浸出的理论量的103%~110%,硫铁矿的加入量为将软锰矿中全部四价锰还原成二价锰的理论量的105%~120%,整个浸出过程的温度为40℃~70℃,搅拌速度为50xa0r/min~130xa0r/min,浸出时间为2h~4h,通入O2的氧化时间为0.5h~1h,相对压力为0.1MPa~0.2MPa。技术领域
xa0本发明涉及软锰矿的一种浸出方法。
背景技术
软锰矿是生产金属锰、硫酸锰、二氧化锰、硝酸锰等材料的重要原料。湿法工艺是生产上述材料的主要工艺,该工艺中浸出工序是必不可少的工序。在生产金属锰、硫酸锰、二氧化锰的湿法工艺中,基本上采用硫酸浸出体系。由于软锰矿中的xa0MnO2不溶于硫酸,需要通过还原焙烧将MnO2转化为MnO才能用硫酸浸出,但焙烧的转化率只有85%左右,致使硫酸浸出还原焙烧的软锰矿时,目标金属锰的浸出率不高,造成资源浪费。虽然在浸出体系中加入FeS2等还原剂可用硫酸直接浸出软锰矿,但浸出速度慢,浸出温度高,浸出率较低。开发浸出率高、浸出速度快软锰矿的直接浸出方法具有较大实用价值。
发明内容
针对目前软锰矿浸出的问题,本发明的目的是寻找一种浸出率高、浸出速度快、能耗低的软锰矿直接浸出方法,其特征在于将软锰矿粉和硫铁矿粉(两者的粒度均≤180目)加入耐压、耐硫酸和硝酸腐蚀的反应釜中,加入硫酸和硝酸的混合溶液,并在密闭条件下进行搅拌浸出。浸出一段时间后,通入工业纯氧对浸出夜进行氧化。氧化结束后,放出反应釜内的浆料进行固液分离,得到所需浸出溶液。用于浸出的混合溶液中硫酸的初始浓度为0.5mol/L~4mol/L,硝酸的初始浓度为2g/L~10g/L。硫酸的加入量为将软锰矿中全部锰浸出的理论量的103%~110%。硫铁矿的加入量为将软锰矿中全部四价锰还原成二价锰的理论量的105%~120%。整个浸出过程的温度为40℃~70℃,搅拌速度为50xa0r/min~130xa0r/min。浸出时间为2h~4h。通入O2的氧化时间为0.5h~1h,相对压力为0.1MPa~0.2MPa。xa0xa0xa0本发明的目的是这样实现的:在密闭并有硫铁矿和硝酸存在的条件下,硫酸浸出软锰矿主要发生如下化学反应:xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa03FeS2xa0+xa014HNO3xa0=xa03FeSO4xa0+xa014NOxa0+xa03H2SO4xa0+xa04H2Oxa0xa0xa0xa0xa0xa0xa03FeSxa0+xa08HNO3xa0=xa03FeSO4xa0+xa08NOxa0+xa04H2Oxa0xa0xa0xa0xa0xa0xa03MnO2xa0+xa02NOxa0+xa03H2SO4xa0=xa03MnSO4xa0+xa02HNO3xa0+xa02H2O总反应为:xa0xa0xa07MnO2xa0+xa0FeS2xa0+xa06H2SO4xa0=xa07MnSO4xa0+xa0FeSO4xa0+xa06H2Oxa0xa0xa04MnO2xa0+xa0FeSxa0+xa04H2SO4xa0=xa04MnSO4xa0+xa0FeSO4xa0+xa04H2O在氧化阶段,主要发生Fe2+的氧化反应:xa0xa0xa04FeSO4xa0+xa0O2xa0+xa02H2SO4xa0=xa02Fe2(SO4)3xa0+xa02H2Oxa0xa0xa0Fe2(SO4)3xa0+xa03H2Oxa0=xa0Fe2O3xa0+xa03H2SO4xa0由于硝酸与硫铁矿的反应速度很快,产生的NO与MnO2的反应也较快,由此加快整个浸出过程,并实现MnO2较完全浸出。只要控制好硫铁矿的加入量和硫酸的加入量,就可以减少Fe进入浸出液的量。然而,硫铁矿的加入量和硫酸加入量太少,将影响浸出速度和Mn的浸出率,所以为了保证Mn的浸出率,Fe浸出是不可避免的。通过O2氧化将Fe2+氧化成Fe3+,进而发生水解反应,除去部分Fe。未除尽的Fe在后续除Fe过程中不需要进一步氧化。本发明的突出优点是:经过上述一系列反应,最终使软锰矿中的Mn基本上完全浸出,提高了Mn的浸出率,减少资源浪费,也不给后续溶液净化带来困难;整个浸出过程是放热反应,反应温度不高,能源消耗低;由于硝酸很容易与硫铁矿反应,产生的NO又很容易与MnO2反应,所以浸出过程速度快。由于在浸出过程中已将Fe2+氧化从Fe3+,可以简化浸出液的后续净化过程。过程在密闭条件下进行,避免了NO逸出产生的环境污染。 具体实施方法 xa0xa0xa0实施例1:将1000g软锰矿粉(含锰55.5%、Fe2O36.7%、粒径180目)和硫铁矿(含FeS244.2%、FeS2.3%、粒径180目)265g加入容积为10L的衬钛压力反应釜中,加入浓度为1mol/L的硫酸溶液6600ml,混合溶液的初始硝酸浓度为2g/L,于40℃~50℃下密闭搅拌(搅拌速度70r/min)浸出4h。然后通入O2(相对压力为0.1MPa)氧化0.5h。根据洗净后的浸出渣的化验分析结果,锰的浸出率为99.1%。xa0xa0xa0xa0实施例2:将10kg软锰矿粉(含锰55.5%、Fe2O36.7%、粒径180目)xa0和硫铁矿(含FeS244.2%、FeS2.3%、粒径180目)2780g加入容积为50L的衬钛压力反应釜中,加入浓度为3mol/L的硫酸溶液23L,混合溶液的初始硝酸浓度为5g/L,于50℃~60℃下密闭搅拌(搅拌速度60r/min)浸出2h。然后通入O2(相对压力为0.15MPa)氧化1h。根据洗净后的浸出渣的化验分析结果,锰的浸出率为99.3%。